Inden klæbepapirstempler fulgte, blev breve håndstemplet eller poststemplet med blæk. Poststempel blev opfundet af Henry Bishop og blev oprindeligt kaldt "Biskopmærke." Biskopsmærker blev først brugt i 1661 på London General Postkontor. De markerede dagen og måneden den brev blev sendt.
Det første moderne frimærke: Penny Black
Det første udstedte frimærke begyndte med Storbritanniens Penny Post. Den 6. maj 1840 blev det britiske Penny Black-frimærke frigivet. Penny Black indgraverede profilen af Dronning Victoria's head, der forblev på alle britiske frimærker i de næste 60 år.
Rowland Hill opfinder selvklæbende frimærker
En skolemester fra England, Sir Rowland Hill, opfandt det klæbende frimærke i 1837, en handling, som han blev ridder for. Gennem hans indsats blev det første frimærke i verden udstedt i England i 1840. Roland Hill skabte også de første ensartede portosatser, der var baseret på vægt snarere end størrelse. Hills frimærker gjorde forudbetalingen af postforsendelse mulig og praktisk.
Hill havde modtaget et stævning for at fremlægge bevis for Kommissionen for postkontorundersøgelse i februar 1837. Da han fremlagde sine beviser, læste han fra brevet, han skrev til kansleren, inklusive en erklæring om noteringen af betalt porto kunne oprettes "... ved at bruge et stykke papir, der er lige stort nok til at bære frimærket og dækkes bagpå med en glutinøs vask...". Dette er den første publikation af en entydig beskrivelse af et moderne klistermærke.
Hill's ideer til frimærker og opkrævning af betalt porto baseret på vægt kom snart ud i livet og blev vedtaget i mange lande over hele verden. Med den nye politik for opladning efter vægt begyndte flere at bruge konvolutter til postdokumenter. Hill's bror Edwin Hill opfandt en prototype af konvolutfremstillingsmaskinen, der foldede papir i konvolutter hurtigt nok til at matche tempoet i det voksende efterspørgsel efter frimærker.
Rowland Hill og de postreformer, han indførte i det britiske postsystem, udødeliggøres ved flere mindesmærkningsspørgsmål i Det Forenede Kongerige.
William Dockwra
I 1680 oprettede William Dockwra, en engelsk købmand i London, og hans partner Robert Murray London Penny Post, et postsystem, der leverede breve og små pakker inde i London for i alt et øre. Portoet til den postede vare blev forudbetalt ved brug af en hånd- frimærke for at frankere den postede vare, der bekræfter betaling af porto.
Former og materialer
Ud over den mest almindelige rektangulære form er frimærker trykt i geometriske (cirkulære, trekantede og femkantede) og uregelmæssige former. De Forenede Stater udstedte sit første cirkulære stempel i 2000 som et hologram på jorden. Sierra Leone og Tonga har udstedt frimærker i form af frugt.
Frimærker er oftest lavet af papir designet specielt til dem og er trykt i ark, ruller eller små pjecer. Mindre almindeligt er frimærker lavet af andre materialer end papir, såsom præget folie.